Mimì e la nazionale di pallavolo è un cartone che narra la storia di una ragazzina che va in una nuova scuola in cui conosce un gruppo di “compagne svogliate”, con cui forma una squadra di pallavolo. La squadra di pallavolo della scuola propone loro una partita per vedere come se la cavavano. 
Il gruppo delle “svogliate” vince, così la squadra della scuola chiede di unirsi a loro e loro accettano. Assume il ruolo di capitano proprio Mimì.
Per arrivare ai traguardi sperati, Mimì dovrà superare diversi imprevisti, ma vivrà anche tanti bei momenti. Nel corso della storia si uniranno alla squadra vari componenti, alcuni saranno di aiuto, altri invece, daranno qualche problema. 
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